O primeiro concerto da noite no palco Mundo fica por conta da banda brasileira de metal Sepultura e do grupo francês Tambour du Bronx.
Ambos os grupos já se apresentaram juntos na edição do Rock in Rio de 2011, no Brasil, só que no palco secundário. A parceria correu bem e continuou no Rock in Rio-Lisboa, em 2012, e agora voltam ao Brasil, mas no palco principal.
Depois tocam pela primeira vez num Rock in Rio a banda de heavy metal sueca Ghost B.C, cujos músicos tocam encapuzados, criando uma atmosfera de filme de terror.
Mantendo a linha metal e hard rock do dia, sobe ao palco a banda norte-americana que alia o grunge ao heavy metal Alice In Chains, que deverá aproveitar para divulgar as canções do último álbum "The Devil Put Dinosaurs Here", lançado no primeiro semestre deste ano.
A fechar a noite, tocam os norte-americanos Metallica. Vencedora de nove prémios Grammy, a banda californiana, criada em 1981, foi considerada um dos concertos de maior sucesso do Rock in Rio 2011 e espera-se que repita o êxito este ano.
Ainda hoje passam pela arena secundária bandas que representam o heavy metal brasileiro como República, Almah e Hibria, que cedem o lugar ao vocalista Sebastian Bach e Rob Zombie, que fecha o palco Sunset, no início da noite.
O Rock in Rio começou a 13 de setembro e entre os que já subiram no palco alternativo estão as bandas portuguesas Orelha Negra, The Black Mamba e a cantora Aurea.